5x01 – “Sympathy for the Devil”
Após a batalha final contra o início do Apocalipse ter sido perdida, Sam e Dean observam enquanto Lúcifer emerge do Inferno. Os irmãos e Bobby lidam com as conseqüências da ascensão de Lúcifer e das informações prestadas pelo profeta Chuck, de que Castiel foi castigado pelos arcanjos.
5x02 – “Good God, Y’All”
Castiel conta a Sam e Dean que está indo à procura de Deus, pois ele será capaz de lutar contra e derrotar Lúcifer. O velho amigo de Bobby, Rufus, está apavorado por causa de demônios que estão a atacar a sua cidade, e pede ajuda a Bobby. Sam e Dean chegam à cidade e descobrem que existe um feitiço lançado sobre a cidade, que faz com que os seus habitantes pensem que estão a ser atacados por demônios e se matem uns aos outros.
5x03 – “Free To Be You And Me”
Sem confiar mais nele mesmo, Sam decide desistir de caçar, mas uma visita surpresa a meio da noite não vai deixar que essa decisão seja tomada de animo leve. Dean decidido a parar o apocalipse, continua a caçar sozinho e junta-se a Castiel para encontrar o arcanjo Rafael, pois Castiel acredita que Rafael sabe onde está Deus.
5x04 – “The End”
Sam diz a Dean que quer juntar-se a ele na luta contra o apocalipse, mas Dean diz a Sam que é melhor continuarem separados. Mais tarde, Dean acorda no futuro, 5 anos mais tarde, numa cidade abandonada que está a ser atacada por humanos com um vírus demoníaco que transforma humanos em Zombies. Zacharias aparece a Dean e explica-lhe que este é o mundo do futuro, caso ele nada faça para ajudar os anjos na luta contra Lúcifer. Dean encontra-se com o Dean do futuro e diz-lhe que o vírus é o trunfo de Lúcifer para acabar com a humanidade.
5x05 – “Fallen Idol”
Sam e Dean decidem recomeçar a caçar juntos e o seu primeiro caso leva-os até uma pequena cidade em que os seus habitantes são mortos por famosas personalidades, tais como Abraham Lincoln e o carro de James Dean. Contudo, depois de duas adolescentes femininas, afirmarem que um amigo seu foi raptado por Paris Hilton, os irmãos não têm certezas com o que estão a lidar e a caçar.
5x06 – “I Believe the Children are Our Future”
Os contos de fada tornam-se realidade - Sam e Dean investigam uma série de assassinatos estranhos que fazem lembrar contos de fada e lendas urbanas. Os irmãos encontram um garoto de 11 anos chamado Jesse, e percebem que tudo o que Jesse deseja acontece. Castiel diz a Sam e Dean que Jesse é uma verdadeira ameaça e que é necessário eliminá-lo.
5x07 – “The Curious Case of Dean Winchester”
Sam e Dean descobrem que uma bruxa está a organizar um jogo de poker onde o que está tem jogo são os anos de vida VS dinheiro. Bobby vê nesse jogo uma oportunidade de sair da cadeira rodas e aposta 25 anos, mas perde. À medida que Bobby começa a envelhecer rapidamente, Dean vai a seu auxilio, mas acaba também ele velho, deixando em Sam a responsabilidade de salvá-los.
5x08 – “Changing Channels”
Quando Sam e Dean descobrem que as suas próprias vidas estão a ser vividas em séries de TV norte-americanas, isto se torna num novo gênero de reality show e eles se questionam se o Trickster será o culpado. De uma sitcom, a um drama hospitalar, um jogo televisivo japonês ou a uma cena de crimes, cada experiência que os irmãos encontram será ainda mais bizarra e eles só querem sair dela. Mas será o Trickster o real responsável por este plano maluco?
5x09 – “The Real Ghostbusters”
A super-fã Becky utiliza o telefone de Chuck para convidar Sam e Dean a participarem numa convenção de fãs de Supernatural, onde os fãs se vestem como Dean e Sam. Uma das atividades desta convenção é a possibilidade de os fãs jogarem um RPG de Supernatural, um jogo de ação ao vivo onde os fãs assumem o papel de uma personagem. Contudo, as coisas começam a correr mal quando o verdadeiro fantasma aparece em cena.
5x10 – “Abandon All Hope”
Sam, Dean e Castiel encontram a Colt e vão atrás de Lúcifer para mandá-lo de volta para o inferno. É uma reunião de caçadores quando a equipa se junta a Bobby, Ellen e Jô naquela que poderá ser a sua última noite na terra.
5x11 – “Sam, Interrupted”
Sam e Dean internam-se num hospital psiquiátrico - Um antigo caçador de nome Martin chama Sam e Dean para ajudá-lo a investigar um caso num hospital psiquiátrico. Os irmãos internam-se como pacientes para encontrarem o misterioso monstro que anda a atacar os pacientes, mas o seu encarceramento leva os dois a um ponto de ruptura, o que os faz soltarem os seus demônios interiores um contra o outro.
5x12 – “Swap Meat”
Gary um adolescente nerd, realiza um feitiço de troca de corpos e troca de corpo com Sam. Encantado, com o seu novo corpo bonito e trabalhado, Gary investiga um caso com Dean e tira vantagens do seu novo visual e idade, seduzindo mulheres e ficando bêbado. Enquanto isso, Sam está preso no corpo do adolescente Gary, tendo de lidar com pais controladores e o liceu.
5x13 – “The Song Remains the Same”
Os anjos enviam Anna de volta ao passado para matar John e Mary antes que Mary fique grávida de Sam, pois se este não nascer, não poderá ser o corpo de Lúcifer. Castiel envia Sam e Dean até 1978, para que eles parem Anna, e os dois se reúnem com John e Mary. Mary reconhece Dean, mas tenta esconder a verdade de John
5x14 – “My Bloody Valentine”
Castiel ajuda Sam e Dean a caçarem o cupido no dia de S. Valentim depois de habitantes de uma cidade, começarem a matar uns aos outros por amor. Todavia, depois de o cupido dizer que está inocente, eles descobrem que a fome, um dos quatro cavaleiros do Apocalipse chegou à cidade.
5x15 – “Dead Men Don’t Wear Plaid”
Sam e Dean vão investigar a cidade natal de Bobby, onde os mortos estão a sair dos túmulos, mas em vez de atacarem os humanos reúnem-se alegremente com as suas famílias. Os irmãos pedem ajuda ao Bobby, mas Bobby lhes diz para não se preocuparem e saírem da cidade. Desconfiado, Dean investiga e fica cara a cara com a falecida mulher do Bobby que não faz a menor idéia do que lhe aconteceu. Assim que os Zombies se começam a tornar maus os rapazes dizem a Bobby que ele tem que matar a mulher, mas Bobby recusa-se.
5x16 – “Dark Side of the Moon”
Sam e Dean são mortos e vão para o céu- Encurralados por caçadores furiosos Sam e Dean são mortos por um tiro e vão para o céu. Castiel avisa Dean que o anjo Zacharias anda à procura deles no céu e que eles precisam não dar nas vistas enquanto procuram por um anjo chamado Joshua que os pode ajudar já que fala pessoalmente com Deus. Enquanto procuram por Joshua os irmãos encontram alguns velhos amigos e familiares.
5x17 – “99 Problems”
Sam e Dean estão em desvantagem contra demônios, mas são salvos no ultimo minuto por Rob e pessoas da sua cidade, que sabem do Apocalipse e tem treinado para matar e combater demônios. A pequena cidade é muito religiosa e Sam e Dean conhecem o Pastor Gideon que os apresenta à sua filha Leah quem ele diz ser uma profetisa. Leah diz ás pessoas da cidade que tem que obedecer ás suas ordens se querem um lugar no céu, mas quando esta começa a virar as pessoas da cidade umas contra as outras em nome do Senhor, os irmãos percebem que a têm que matar.
5x18 – “Point Of No Return”
O episódio 100 de Supernatural choca com um velho amigo e um sacrifício - Dean começa a pensar que a única maneira de parar Lúcifer é dizer que sim para Michael, mas os anjos decidem que não precisam mais dele. Dean e Sam e Castiel ficam apavorados com o novo plano dos anjos e recorrem a Zacharias para impedir uma guerra aberta na terra. Entretanto, uma cara conhecida regressa.
5x19 - “Hammer Of the Gods”
Sam e Dean são raptados por um grupo de deuses incluindo Gail, Ganesh e Bladur e são mantidos reféns num pequeno motel. Eles querem usar o Sam e o Dean como forma de regateio para parar o Apocalipse, mas Gabriel aparece e avisa-os que se Lúcifer os encontrar, Lúcifer mata-os a todos. Infelizmente, um dos deuses denuncia o resto e Lúcifer aparece.
5x20 – “The Devil You Know”
O demônio Crowley diz a Sam e Dean que os pode ajudar a encontrar os restantes anéis dos Cavaleiros do Apocalipse, para que eles possam prender Lúcifer, numa armadilha. Os irmãos estão receosos e duvidosos até que Crowley os leva até Brady, o "responsável" pela Peste e Morte. Contudo, Brady recusa-se a dar as localizações e envia a Peste atrás dos irmãos.
5x21 – “Two Minutes To Midnight”
Bobby vende a sua Alma a Crowley em troca da localização do Cavaleiro da Morte, e para ajudar a travar o Apocalipse. Entretanto, Castiel intervem quando a Peste infecta os irmãos Dean e Sam com uma doença mortal, e Dean cara-a-cara com a Morte, faz um pacto com este cavaleiro.
5x22 - "Swan Song"
Com a batalha entre o bem e o mal, e o Apocalipse prestes a começar, Sam e Deam percebem que não têm muito por onde escolher e tomar decisões dolorosas que vão mudar suas vidas para sempre. Uma personagem querida enfrenta a Morte.
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